“頂空氣相色譜法”是一種測定液體或固體樣品中揮發性組分的氣相色譜。
方法原理：樣品于有一定頂端空間的密閉容器中，在一定溫度和壓力下，待測揮發組分在兩相達動態平衡時，根據烏拉爾定律：
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Pi —組分 i 在氣相中的蒸氣壓；Pi0—純組分 i 的飽和蒸氣壓； gi—組分 i
的活度系數；當實驗條件固定，且試液中組分濃度很低時，Pi0、 gi均為常
數； Xi —組分 i 在該溶液中物質的量； k —為組分i 對檢測器特性的校正系
數，在條件穩定時為常數
當用組分 i 的濃度 ci 代替式中物質的量 Xi 時，在測定條件下：
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